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法规应用

发布时间:2018-06-21

 RoHS行业综合解决方案

RoHS是由欧盟立法制定的一项强制性标准,它的全称是《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(Restriction of Hazardous Substances)。该标准已于200671日开始正式实施,主要用于规范电子电气产品的材料及工艺标准,使之更加有利于人体健康及环境保护。该标准的目的在于消除电机电子产品中的铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚共6项物质,并重点规定了铅的含量不能超过0.1%。新指令2011/65/EURoHS 2.0)以取代2002/95/ECRoHS) 新指令将于2011721日生效。就RoHS2.0RoHS进行比较,其主要更改如下:
1.将原先WEEE指令的附录IIA新增为RoHS的两个附录。
2.201411日到201711日,逐步将医疗设备和监控设备纳入RoHS的管制范围。
3.制造商需在产品上市销售之前制订EC符合性声明并加贴CE标志,且在电子电气产品上市之后,必须保留相关技术文件和EC符合性声明至少十年。
4.如果附录III中列举的物质(如HBCDDDEHPBBPDBP等)因使用对人体健康或环境造成无法承受的危害,则将依据REACH法规第6972条的规定进行评估,进一步将此物质列入附录IV的限用物质。RoHS要求中的主要测试物质如下表:

限制物质

限制含量

汞(Hg)

100ppm

六价铬(Cr VI)

1000ppm

镉(Cd)

100ppm

铅(Pb)

1000ppm

多溴联苯(PBBs)

1000ppm

多溴联苯醚(PBDEs)

1000ppm

《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》(以下简称《检测方法》,标准号为 SJ/T 11365-2006)对RoHS要求中有害元素测试方法给予了限定。其中X射线荧光光谱法(XRF)作为一种最快捷、方便的方法被制定为快速筛选方法。使用X射线荧光光谱法(XRF)可对铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、铬(Cr)以及溴(Br)五种元素的相应标准样品进行精确测试。可是基于 XRF的原理所获得的结果只是元素的含量,也就是说如果这种筛选测试得到铬(Cr)或溴(Br)的含量,即使他们超标也并不能代表有害物质(Cr VI)与阻燃剂PBBPBDE)超标,这个测试结果(指含有)只是含有相应有害物质的必要条件而并非充分条件。这也就是限值表中没有这两种有害物质不合格的限值判断依据的原因。
RoHS适用行业
一、大型家用电器:
大型制冷器具、冰箱、冷冻箱、其它用于食品制冷、保鲜和储存的大型器具等。
二、小型家用电器:
真空吸尘器、地毯清扫机、其它清洁器具、用于缝纫、编织及其它织物加工的器具等。
三、信息和通讯设备:
中央数据处理器、个人计算机、打印机、复印设备、电气电子打字机、台式和袖珍计算器等。
四、消费类产品:
收音机、电视机、录象机、录音机、高保真录音机、功放机、音乐仪器、其他记录或复制声音、图象的产品或设备。 
五、照明设备:
荧光灯具(家用的照明设备除外)、直型荧光灯、紧凑型荧光灯、高亮度放电灯等。
六、电气电子工具:
电钻、电锯、缝纫机,对木材、金属或其它材料进行车削、铣、砂磨、研磨、锯削、切割、剪切、钻孔、冲孔、折叠、弯曲或
类似加工的设备等。
七、玩具、休闲和运动设备:
电动火车或赛车、手持电子游戏机、电子游戏机、用于骑自行车、潜水、跑步、划船等的测算装置;带有电子或电气元件的运动设备。 
八、医用设备(被植入或被感染的产品除外):
放射治疗设备、心脏用设备、透视装置、肺呼吸机、核医疗设备等。
九、监测和控制仪器:
烟雾探测器、发热调节器、温控器、家用或实验室设备用测量、称重或调节器具、工业安装(如在控制板上)中所用的其它监控仪器。 
十、自动售卖机:
热饮料自动售卖机、瓶装或罐装热饮料或冷饮料自动售卖机、固体产品自动售卖机、钱票自动售卖机、所有自动送出各类产品的器具。 
说明:目前第八 、九类医用设备、监测和控制仪器暂不受RoHS指令限制、但是医疗设备和监控设备及其零部件自2014722日起应符合RoHS2.0标准要求。
有害物质用途列举:
一、镉的主要用途

名称

主要用途

连接材料,表面处理(电镀),镍镉电池

镉合金

低熔点焊接,保险丝

氧化镉

颜料,碱性电池,化学合成材料

氯化镉

电镀液,聚氯乙烯(PVC) 的稳定剂

硫化镉

颜料,半导体受光元件,油漆,墨水

硝酸镉,四水硝酸镉

玻璃和陶瓷的着色剂,照相胶片用乳化剂,以及分析试剂,

也用于制造其他镉盐和氧化镉、催化剂、电池和含镉药剂等。

硫酸镉

镍镉电池

硬脂酸镉

聚氯乙烯(PVC)塑料的耐熟耐光透明稳定剂,

高级橡胶制品和薄膜的光滑剂和透明软化剂

二、铅的主要用途

名称

主要用途

铅、金属铅

铅锤、铅酸电池

铅锡合金

焊接、涂蜡材料、电气连接

氧化铅(二价)

颜料、橡胶硫化剂、固体润滑剂

氧化铅(四价)

铅酸电池、橡胶固化剂、颜料原料

三氧化二铅

颜料原料

四氧化三铅

颜料、铅酸电池、玻璃、涂料

氟化铅

特殊光学玻璃、颜料

碘化铅

青铜、印刷、相片

硫化铅

半导体紫外检测器

氰化铅

防锈颜料

氟化硼铅

电镀液、耐蚀表面处理

氟化硅铅

电镀液、铅精炼

硝酸铅

光学玻璃

氢氧碳化铅、碳酸铅

颜料、PVC稳定剂

硫酸铅(二价)

颜料、橡胶配合剂、PVC稳定剂、铅酸电池

碳酸铅

釉药、油漆用颜料(油画、水彩用)、医药(硬膏)、氯乙烯稳定剂、胶合剂

硫酸铅

颜料

名称

主要用途

磷酸铅(二价)

颜料

硫氰酸铅

染料、火柴

油酸盐铅

润滑剂、硬化剂

硬脂酸铅

PVC等塑料的半透明耐热稳定剂、润滑剂的增厚剂

偏硼酸铅(二价)

油漆的干燥剂

硅酸铅

陶瓷

亚锑酸铅

颜料、玻璃着色

亚砷酸铅、砷酸铅

杀虫剂

氯酸铅、铬黄

颜料、涂料、墨水

钼酸铅

颜料

铅酸钙

氧化剂

盐基性硫酸铅

PVC等塑料的稳定剂(主要有优良的耐热性和电绝缘性和耐光性)

盐基硬脂酸铅

PVC等塑料的热稳定剂

氯化铅(二价和四价)

作为试剂制造其他铅盐和铬酸铅颜料

四甲基铅、四乙基铅

汽油抗爆剂,提高辛烷值

醋酸铅(二价和四价)

铅盐的制造原料,聚合催化剂,染色坊量剂,有机合成选择性氧化剂,中药

三、汞的主要用途

名称

主要用途

广泛应用于电器仪表工业,制造水银整流设备、水银真空泵、测量、控制仪器。

在照明工业中,汞用于制造各种汞灯、日光灯、紫外线灯。医疗温度器。电极

汞合金

钛汞合金:广泛用于各种荧光灯和电子管、银汞合金:牙科医疗用品

汞齐

电子节能灯、荧光灯、锌汞齐:是碱性,高性能电汞的负极活性材料。

除了用作军事和空间方面电源材料之外,还是当前微型电子器具电源主要基地材料。

氧化汞

黄色:制造有机汞化合物;红色:制造汞电池,有机反应催化剂

二氯化汞(一价)

(甘汞) 电极、颜料

氯化汞(二价)

金属刻蚀,防腐剂,,氯―稀合成的催化剂、干电池去极化剂、消毒剂、洗片、显影、

冲厚剂及制造其他汞盐原料.

硝酸汞(二价)

油毛毡,催化剂,兽药,杀虫剂

硫化汞

又叫“朱砂”.大量用于中成药,符合国家药典要求作为神经系统的镇静消炎药,

在我国已有数千年历史,工业上作为油漆、印泥、橡胶等的鲜红色颜料及高级绘图颜料,

色泽鲜艳,永不退色,是其他红色颜料所不能比拟的。

颗粒朱砂除具有鲜艳的色彩外,还呈晶体状,是作装饰品的良好材料。

碘化汞

制药

雷汞(二价)

火药

醋酸汞(二价)

兽药、杀虫剂

甲基汞盐

防霉剂

乙烷基汞盐

防霉剂、杀菌剂

氯化氨基汞

制药

丙基汞盐

杀虫剂

苯基汞盐

防腐剂、杀菌剂

甲基氧乙烷基汞盐

防霉剂、杀菌剂

二烃基组汞

防霉剂

二苯基汞

防霉剂

硫酸汞(一价)

电池,与氯化钠同用,从黄铜矿中提炼金和银,测定巴比妥及胱氨酸。

四、六价铬-主要用途

名称

主要用途

三氧化铬,氧化铬(六价),酐化铬

颜料、催化剂、电镀、鞣革

铬酸锂

防腐剂

铬酸钠

防锈,鞣革

铬酸钾

颜料,墨水,鞣革

铬酸铵

相片,催化剂

铬酸铜

媒染剂

铬酸镁

防锈,表面处理

铬酸钙

颜料,墨水,鞣皮

铬酸锶

颜料,防锈

铬酸钡

颜料,防腐,陶瓷着色剂

铬酸铅、铬黄

颜料,涂料,墨水

铬酸锌

颜料,防腐剂

重铬酸钠

颜料,防腐,相片,鞣皮

重铬酸铵

颜料,相片,催化剂

重铬酸钙

防腐,催化剂

重铬酸锌

颜料

重铬酸钾

颜料,相片,电镀,电池,鞣皮



更准确的检测结果是德谱人坚持不懈的追求,同时德谱人还时刻牢记为客户提供更优质的服务。全新开发研制的IDP-6300正是秉承了这一理念。它不仅继承了德谱仪器EDX系列准确、快速、无损、直观及环保五大特点,采用分析仪器行业最先进的极速探测器技术(X-SDD)可将测试时间降低到1秒。同时IDP-6300还采用了德谱仪器专利产品精密的定位系统,可实现图像联动控制,多点连续测试。新增加电动开发的样品腔使操作更加方便,全新设计自动样品平台让准确检测得到保证。
性能优势
1秒钟出结果
采用行业最先进的极速探测器技术——(X-SDD)分辨率最低至125eV
优势:探测面积大(面积达25mm2)、单位时间内接受信息多、计数率高分辨率好,探测效率更高,探测信噪比更强,检出限更低
采用行业最先进的数字多道技术
优势:有效提高输出效率,实现超高计数率,保证采集有效计数率最高可达1000Wcps
采用大功率X光管及先进的准直滤光系统
优势:激发效率更高
光闸系统
优势:样品更换无需关闭高压,提高测试效率与测试精度
精密的定位系统
超高清晰工业摄像头,更清晰的显示测试点
多点测试
2D全自动移动样品台——可实现图像联动控制,多点连续测试
超小样品检测——最小可测到0.2毫米
8种准直器、4种滤光片快速切换功能,可根据不同样品进行选择
准直器最小可达0.2毫米,针对超小样品可准确聚焦检测
人性化的设计
更安全:X射线联动安全装置——光闸与联动装置互动;仪器外壳与高压使能端相联动
更快捷:多点测试,点哪测哪
预约预热:根据设定时间,仪器可定时开始测试
预约开机预热功能:客户可预约仪器开机时间,同时可以仪器预热并自动检测、校正仪器状态;同时可以实现预约关机,
关机前可设定声光提示
技术参数
测量元素范围:硫(S)~铀(U
测量时间:1s或以上
检出限:分析检出限可达2ppm,最薄可测试0.005μm
含量范围:2ppm99.9%
稳定性:0.02%
管压:550KV
管流:1000uA
探测器:X-SDD探测器,分辨率可达125eV
准直器:8种准直器自动切换
滤光片:4种滤光片自由切换
样品观察:高清工业摄像头
环境湿度:70%
环境温度:15℃~30
电源:交流220V±5V(建议配置交流净化稳压电源)

无卤产品规范

1.目的:

因应客户及市场无卤材料之需求,制定本规范來明确供货商供给之零件、组件在生产过程中和來料符合本无卤规范之要求,并达成遵守法律法规、保护地球环境.、减轻对生态影响的原则。

2.适用范围:

2.1 提供无卤零件、组件和材料给本公司的供货商均适用。

3. 定义:

物质:指化学元素和他们的化合物,如铅(指铅元素),铅的氧化物(化合物)。

Cas No 注册码:是美国化学学会摘要体系为所有化学元素和它们绝大多數化合物制定的識别代码。

均质材料:指原则上用机械手段拧、割、压、磨等不能再分離成不同材料的材料。

卤素:是指元素周期表中第七主族元素,包含氟、氯、溴、碘、砹;化学式是:F、Cl、Br、I、At;卤素单质的物理性质

单 质 

颜色和狀态( 常态)

密度

熔点℃ 

沸点℃ 

溶解度(100g水)

F2

淡黄綠色气体 

1.69g/L

-219.6

-188.1

与水反应 

Cl2

黄綠色气体 

3.214g/L

-101

-34.6

226cm3

Br2

深红棕色液体 

3.119g/L

-7.2

58.78

4.16g

I2

紫黑色固体 

4.93g/L

113.5

184.4

0.029g

 

 

 

 

 

 

 

卤素在自然界中以化合物的形式出现,重要应用是做阻燃剂。阻燃剂是一种化学物质,在制造过程中或之后被加入至塑料材料中,主要是可达到防火的安全规范。

阻燃剂依其使用方式可以分为添加型阻燃剂Additive FR 和反应型阻燃剂Reative FR:添加型: 通常以添加的方式配合到基础树脂中,它们与树脂之间仅仅是简单的物理混合。

反应型: 采用化学反应将阻燃剂与环氧树脂利用化学键的方式结合起來,具有较持久的耐热和较佳的耐燃效果。由于具有反应性,可以化学键合到树脂的分子链上,成为塑料树脂的一部分,多數反应型阻燃剂结构还

是合成添加型阻燃剂的单体。

卤化阻燃剂:化合物中含有卤素(F、Cl、Br、I)成分者称为卤化阻燃剂;包含氯和/或溴系阻燃剂,用來降低元器件可燃性的物质,包括但不限于四溴双酚A(TBBP-A) 、溴化环氧树脂、多溴聯苯醚(PBDE)。溴系阻燃剂称伪BFR;氯系阻燃剂称为CFR。详見附件一有机化合物分類。

无卤产品: 任一均质材料可以满足下表4.1 中规定的限制值要求的部品,材料及其它物质可称为无卤产品.一些厂家为保证产品的阻燃性,在一些特定的应用中需特意添加三氧化二锑(Sb2O3),磷酸三苯酯Triphenyl Phosphate(TPP)及红磷Red Phosphorus 來达到特定阻燃等级,但其含量需满足三禮无卤规范要求。

 

4.无卤管制元素及限值要求

 

表4.1 管制元素及限值要求

禁用物质名称 

氯(Chlorine)

≦900ppm (0.09)%

溴(Bromine)

≦900ppm (0.09)%

氯(Chlorine)

+

溴(Bromine)

≦1500ppm (0.15%)

三氧化二锑(Sb2O3)

≦900ppm (0.09%)

磷酸三苯酯 Triphenyl Phosphate(TPP)

≦900ppm (0.09%)

红磷Red Phosphorus

≦900ppm (0.09%)

表4.2卤素主要应用部材料及禁用供货日期

组件類型

应用 部 件

塑料類

套管(PVC套管、UL套管)、胶布,胶带,玛拉、BOBIN,绕线架,BASE, FR-4 隔片,胶帽、胶粒(PBT胶粒、LCP液晶高分子胶粒、PP聚丙烯胶粒、NYLON胶粒、PCB 板); 耐燃ABS 、HIPS 、PC 、PS及PBT树脂.

化学溶剂 

油墨、涂料、色码添加剂、色粉、UV 涂料、各類粘合用胶( 环氧树脂), 凡立水,润滑油,助焊剂,稀释剂.

金属外批 

Core 之涂层,Wire 之绝缘层,电线套及包胶膜.

包装材料

REEL 、吸塑盘胶垫、涂料、墨水等 

 

卤素测试參考方法:

序号 

法规编号 

前处理设备 

分析方法 

可分析项目

1

PrEN14582 Method A

氧气燃烧弹 

IC

F,Cl,Br,I,S

2

PrEN14582 Method B

氧气燃烧瓶/湿式白金电极燃烧法 

IC

F,Cl,Br,I,S

3

JPCA-ES-01-2003

IC

F,Cl,Br,I,S

4

IEC61189-2

IC

Cl,Br

5

IPC-TM-650

IC

Cl,Br

6

ASTM E442-91

硝酸银滴定法 

Total(Cl+Br+I)

7

EN50267-2-1,1999

硝酸银滴定法 

Total(Cl+Br+I)

8

NIEA R404.21C

管狀燃烧管 

硝酸银滴定法+IC

Cl

对总溴和总氯的测试法多數使用離子色谱分析仪,所选择的测试方法必须能捕捉所有的溴跟氯,不管是无机的,有机的,離子化合物或共价化合物。目前常用的测试法为PrEN14582。

附件一:有机化合物分類

 

                                    EN71-3标准
      欧洲标准化委员会于1994年12月13日批准了新的《对某些元素转移的要求》(EN71-3:1994)玩具安全标准,并要求EN71-3:1988标准于1995年6月废除,后又于2000年3月11日批准了EN71-3:1994+A1:2000标准(即2000版),并规定此标准最迟在2000年
     10月开始实施,其它相关的标准同时作废。笔者通过对这几个标准的应用和研究,总结了新标准的一些特点,供同行参考。
1.标准的结构
EN71-3(1994)标准由十个条款和四个附录组成,标准条款比EN71-3(1988)减少二个,但该标准由于增加了四个附录,使得该标准更易理解和掌握,尤其是附录D测试方法的背景情况和理论说明,使读者清楚地了解标准修订的背景和理论依据。EN71-3(2000)标准基本和EN71-3
(1994)相同,但减少一个附录,这就是1.1.1一三氯乙烷的酸度要求和测定方法。这主要是考虑到环保的要求,因为1.1.1一三氯乙烷(卤代烃类)
对空气中的臭氧层有破坏作用及卤代烃对人体的毒性累积作用,新的EN71-3(2000)标准用正庚烷(n-C7H16)代替了1.1.1一三氯乙烷。
2.测试范围
EN71-3(1994,2000)标准增加了玻璃、陶瓷、皮革、骨头等玩具材料。将所有与嘴接触或靠近嘴的玩具、化妆玩具、玩具类书写工具以及供6岁以下儿童使用的玩具规定为适用于判断吮吸、舔吃或吞咽的范围。
3.定义
EN71-3(1994,2000)标准增加了其它材料,纸张、纸板和玩具材料三个新定义。以单位面积最大质量400g/m2为界限。每单位面积质量超过上述限量的作为“其它材料”处理,当然,这些材料可以是纤维板或硬质板。
玩具材料不一定包括包装材料,除非它们属于玩具部分或具有娱乐价值。除非玩具的一部分是指拼装玩具的包装盒或有使用说明的游戏器具等的包装箱等。简单说明的透明塑料罩包装不在其中。其它材料中增加了木材、皮革和骨头等。
4.限量要求
EN71-3(1994,2000)标准将除造型粘土和指画颜料以外的玩具材料的钡的限量从500mg/kg修改为1000mg/kg,这主要是考虑到在滤液中形成非生物可利用的胶质BaSO4结晶,使表面上可溶性钡的含量超过500mg/kg。
EN71标准规定测试玩具材料中可溶性有害元素含量,测试方法的测试条件决定了得到的数据并非绝对或真实的,这样造成了实验室结果的较大偏差。如果测试结果接近标准允许的最高限量(即在限量附近),则根据这种结果判定一个玩具是否合格,就会产生不同的判定。因此,EN71-3(1994,2000)规定测试结果须经调整,并规定了八个元素各自的校正系数(不确定度的实际应用),经调整后的测试结果低于或等于规定限量的材料判为合格,否则为不合格。
例:Pb的分析结果为:120mg/kg
分析校正因子为:30%
调正分析结果=120-120×30%=120-36=84mg/kg
84mg/kg这个数字被认为符合EN71-3(1994,2000)标准的要求(铅为90mg/kg)。
在报告中须注意“mg/kg”和“mg/L”单位的区别,如果样品是固体材料,则以“mg/kg”为好,如样品为液体则以“mg/L”为宜。
5.试剂和仪器
EN71-3(1994,2000)标准规定了0.07和0.14mol/L盐酸的精度要求,所以必须要对其浓度进行标定。
6.测试部分的选择和制备
EN71-3(1994,2000)标准要求不允许含一种以上材料或者一种以上颜色的材料,除非采用物理分离方法不能分离的样品,(即每种材料单独算1组样)。规定对材料不足10mg的可以不进行测试。
EN71-3(1994,2000)标准要求对萃取液的PH值调节为PH1.0-1.5。当萃取液隔日分析时,要求加HCL加以稳定,使保存的溶液浓度约为C(HCL)=1mol/L。
对玻璃、陶瓷、金属类材料的测定,先根据EN71-1标准测试这类材料能否容入测试圆筒并可触及,如果玩具或部件可以完全进入小零件测试圆筒并含有可触及的玻璃、陶瓷、金属材料,则须进行化学性能测试,反之或只要有一个条件不满足,则不必进行测试。
对玻璃、陶瓷、金属材料的萃取,规定将样品放入高60mm,直径40mm的玻璃容器,加入可以复盖玩具及部件的0.07mol/L盐酸,在37±2℃温度下静置2hr。
对于玩具材料中的油脂、油类和蜡类萃取,EN71-3(1994)取消了EN71-3(1988)中用1.1.1一三氯乙烷抽提10次的要求,由于在用
1.1.1一三氯乙烷抽提时,不同的玩具材料、不同的抽提温度和抽提速度,对于抽提效果是不一样的,因此测试人员对于该类样品进行抽提处理时,要设法检查油脂、油类等成份是否被充分抽提完。
7.测定用仪器
EN71-3(1994,2000)标准规定要求仪器的检出限能达到限量的十分之一即可,没有规定用哪类(种)仪器,而EN71-3(1988)规定采用AA来测定。

 




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